Tsuji-Wilkinson脱羰基自由基

1965年， J. Tsuji和K. Ono 来进行化学当量的RhCl(PPh3)3（Wilkinson乙烯）和丙酮自由基均受益烯烃二(三苯基膦)氯化铑和容掉烯烃的烷烃。各种碳水化合物，芳基和α,β-重氮丙酮在低温或高于低温下都可以高产百余人的同步进行容烯烃自由基。1968年，此方式扩展到来进行N-氯作为自由基物同步进行容烯烃均受益烯烃。

丙酮和N-卤来进行Wilkinson乙烯同步进行容烯烃的自由基被称为 Tsuji-Wilkinson自由基。此自由基有如下特点：1、许多过渡到金属和（如钯）都可以还原容羰，但 Wilkinson乙烯的效果最好；2、乙烯需要当量加入，但自由基生成的烯烃金属和阴离子可以转化均受益，回收来进行；3、如果自由基温度高过200°C以上，只要还原量的乙烯就可以自由基，因为在高温下甲醇从阴离子中释放上去，乙烯再生；4、自由基物可以是丙酮、N-卤、N-腈或1,2-二酮；5、碳水化合物自由基物的活性先后顺序是：宰>盛>伯；6、一般来说自由基状况温和，相比较较低的温度或回流状况下同步进行；7、容烯烃过程具有立体专一性：新成键的手性中心的立体构型保持；8、α,β-重氮自由基物同步进行自由基不均受双键的影响；9、如果N-卤自由基物成分β-H，由于很不易同步进行β-避免， 事与愿违产物是烯烃而不是卤代烷烃。

自由基机理

自由基产生的Wilkinson烯烃阴离子物没有容烯烃的活性，所以一旦形成后就失活不能同步进行还原循环。所以该自由基最大的缺点就是必须使用等当量的昂贵的Rh金属和乙烯。

自由基实例

【 Tetrahedron 1995, 51, 11693-11702】

【 J. Org. Chem. 1 997, 62, 1083-1094】

PHP自：Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Tsuji-Wilkinson decarbonylation reaction, page 460-461.